当前位置:首页 > 技术支持 > 食用、食品类 > 食品添加剂硫酸钙(食用石膏)产品及应用综述
硫酸钙又名石膏,分为天然石膏和化学石膏两类,属于气硬性胶凝材料(只能在空气中硬化的胶结料),是传统的三大无机胶凝材料(水泥、石膏、石灰)之一,是一种重要的无机非金属材料,在国民经济中占有重要的地位,广泛用于建筑、建材、工业模具和艺术模型、化学工业及农业、其它特殊行业等众多应用领域,是一种重要的工业原材料。
在食品工业中,它的正式名称被称为“食品添加剂硫酸钙”,俗称“食用石膏”,它只能使用天然石膏生产,严禁化学石膏添加。它在食品中的应用已经有了几千年的历史,在中国最初的应用就是大家普遍熟悉的点豆腐,随着社会的发展,被实践严格检验的安全、无毒的食品添加剂硫酸钙(食用石膏)在食用工业中的应用越来越广泛。
一、食品添加剂硫酸钙(石膏)的产品分类
食品添加剂硫酸钙(石膏)有两个子类,但是在实际生产中有三个产品系列。
1、CaSO4·2H2O 二水硫酸钙,硫酸钙的二水形式,约含20%左右的结晶水。产品只能选用最好的天然石膏矿石(一般为纤维石膏)经过层层筛选严格分级去杂提存生产,因为全部采用物理方法,污染少,天然健康,是追求品质(除对温度和水份有特殊要求外)的客户首要选择。此种工艺目前为世界各国石膏生产企业普遍所采用。
2、CaSO4 无水硫酸钙,为天然石膏矿石经高温煅烧脱水、粉磨而成。根据生产工艺的不同,又可以分为两个小类:
(1)传统工艺生产:产品选用普通的天然石膏矿石(一般为带泥土未分级纤维石膏),与煤、干材等燃料直接接触经高温煅烧脱水冷却后去杂处理、粉磨而成。因与煤等燃料直接接触,有硫化氢(H2S)、二氧化硫(SO2)等气味残留,产品绝大部分应用于传统豆制品工业等低端食品行业中。目前此种工艺仅在中国的生产企业中得到应用。
(2)现代工艺生产:产品也只选用选用最好的天然石膏矿石(一般为纤维石膏)经过分级、去杂、间接煅烧等复杂工艺生产制造而成。因其无嗅无味,高纯高白高亮,广泛应用于对温度和水份、白度等有特殊要求的中高端客户。因工艺复杂,能耗高昂,目前在世界上仅仅少数几家石膏企业生产,在中国也就仅我们公司一家能供应。
二、食品添加剂硫酸钙(石膏)在世界各国执行的标准介绍
1、在中国,2008年6月1日前执行的是在2008年6月1日前执行的是GB1892-1980国家标准,规定的产品分类只有半水硫酸钙(CaSO4·1/2H2O),硫酸钙主含量为不低于95%;在2007年10月,中华人民共和国卫生部组织专家对这个实行了20多年的标准进行了修订,参照美国FCC的标准,制定了最新的GB1892-2007《食品添加剂硫酸钙》国家标准,从2008年6月1日起执行,硫酸钙主含量为不低于98%,微量元素的含量要求也更加严格;同时对检定方法进行了新的修订。
指 标 名 称 | GB1892-1980 | GB1892-2007 | ||
分类 | CaSO4•1/2 H2O | CaSO4 |
CaSO4•2 H2O | |
硫酸钙(CaSO4)(以干基计),% | ≥ | 95 | 98 | 98 |
重金属(以Pb计),% | ≤ | 0.001 | 0.0002 | 0.0002 |
砷(As),% | ≤ | 0.0002 | 0.0002 | 0.0002 |
氟化物(以F计),% | ≤ | 0.005 | 0.005 | 0.003 |
硒(Se),% | ≤ | - | 0.003 | 0.003 |
干燥减量,% | ≤ | - | 1.5 | 19.0~23.0 |
2、在美国,美国食品化学品法典(FCC)第五版(2004)《食品添加剂 硫酸钙》(英文版)强制标准,对食品添加剂 硫酸钙的化学成份、性状、用途、成份组成、包装与存储要求等内容进行了详细的规范。
3、日本也在食品添加剂公定书(第六版)中也专门制定了《食品添加剂 硫酸钙》标准,用于规范硫酸钙在食品中的应用。(见表格-2)
项目 | 指标 | ||||
GB1892-2007 | FCC(Ⅴ) | 日本食品添加剂公定书(第六版) | |||
CaSO4 | CaSO4·2H2O | CaSO4 | CaSO4·2H2O | ||
硫酸钙(CaSO4)质量分数(以干基计)/% | 98 | 98 | 98 | 98 | CaSO4·2H2O |
98~105 | |||||
铅(Pb)质量分数/% ≤ | 0.0002 | 0.0002 | 0.0002 | 0.0002 | 0.002 |
砷(As)质量分数/% ≤ | 0.0002 | 0.0002 | - | - | 0.0004(以As2O3计) |
氟化物(F)质量份数/%≤ | 0.005 | 0.003 | 0.003 | 0.003 | - |
干燥减重质量份数/% | ≤1.5 | 19.0-23.0 | ≤1.5 | 19.0-23.0 | 18.02~24 |
硒(Se)质量分数/% ≤ | 0.003 | 0.003 | 0.003 | 0.003 | - |
易碳化物 | - | - | - | - | 合格 |
氯化物(Cl)质量份数/%≤ | - | - | - | - | 0.21 |
游离碱 | - | - | - | - | 合格 |
三、食品添加剂硫酸钙(石膏)的用途
有人曾估计在食品中硫酸钙至少有100多种用途。
硫酸钙食品中的用途包括:营养剂,酵母激活剂,面团性质改性剂,固化剂,螯和剂,胶凝剂,发酵粉,载体,填料,pH调节剂,研磨剂。在这些用途中它主要被用在烘焙食品中。作为固化剂它被用在罐装马铃薯、西红柿、胡萝卜、菜豆和胡椒粉中。硫酸钙也被作为一种成分用于糖果蜜饯,冰激凌和其他冷冻的甜品中。硫酸钙也被用在啤酒酿造中,在麦芽处理过程中添加此产品作为增加水中钙离子的含量。硫酸钙在用于与食品接触的清洗剂中被用作研磨剂。硫酸钙也被用在化妆品和牙膏中。
1、中国在卫生部于2007年颁发的GB2760-2007《食品添加剂卫生标准》中列举了四种用途,分别是稳定剂和凝固剂、作为过氧化苯甲酰稀释剂(又称为面粉处理剂)、酸度调节剂(又称为PH调节剂)、增稠剂。
2、美国美国的FDA(美国食品药物管理局)公布的用途包括: (见表格-3)
硫酸钙在FDA中被允许的 用途 | |
用途 | 符合21 CFR的项 |
抗粘接剂 | 170.3(o)(1) |
着色剂 | 170.3(o)(4) |
面团性质改良剂 | 170.3(o)(6) |
干燥剂 | 170.3(o)(7) |
固化剂 | 170.3(o)(10) |
面粉处理剂 | 170.3(o)(13) 、170.3(o)(14) |
发酵剂 | 170.3(o)(17) |
营养支持剂 | 170.3(o)(20) |
PH调节剂 | 170.3(o)(23) |
加工助剂 | 170.3(o)(24) |
稳定剂和增稠剂 | 170.3(o)(28) |
配合剂 | 170.3(o)(31) |
组织形成剂 | 170.3(o)(32) |
来源:21 CFR 184.1230(c) |
四、食品添加剂硫酸钙(石膏)的使用范围
1、中国的食品添加剂的使用范围是通过卫生部于2007年颁发的GB2760-2007《食品添加剂卫生标准》,标准及其补充通告规定了详细的使用范围及用量,是目前中国食品添加剂硫酸钙使用范围的法律依据。(见表格-4)
截止到2008年卫生部公告27号 2008年12月11日
2、美国的FDA(美国食品药物管理局)也公布认可了硫酸钙的使用范围。
硫酸钙在GMP被允许的最大限量 | ||
产品类别 | 限量(%) | 符合21 CFR的项 |
烘焙类 | 1.30% | 170.3(n)(1) |
蜜饯甜品 | 3.00% | 170.3(n)(9) |
冷冻甜点 | 0.50% | 170.3(n)(20) |
胶状布丁 | 0.40% | 170.3(n)(22) |
谷类产品和面点制品 | 0.50% | 170.3(n)(23) |
加工蔬菜类 | 0.35% | 170.3(n)(23) |
其他食品类 | 0.07% | 184.1230(d) |
五、食品添加剂硫酸钙(石膏)在中国的生产使用现状
1、生产及销售现状。根据中国最新发布的《中华人民共和国食品安全法》、以及《食品添加剂卫生管理办法》、《卫生部食品添加剂申报与受理规定》、《食品添加剂生产企业卫生规范》、《食品添加剂产品生产许可证换(发)证实施细则》、《食品卫生许可证管理办法》、《预包装食品标签通则》等法律、法规的要求,食品添加剂硫酸钙的生产企业必须取得取得省级《食品卫生许可证》和国家级《全国工业产品生产许可证》才能生产,截止到目前全国取得合法资质的企业仅仅11家,其中有10家在湖北。市面上目前生产销售食品添加剂硫酸钙的企业有近百家,大量非法生产销售企业充斥着市场,低价低质生产销售不合格的食品添加剂硫酸钙产品,应该引起有关部门和消费者的高度关注。
食品添加剂硫酸钙的生产和销售有着严格的要求,对生产条件和检验设备及人员都提出了很高的要求。首先生产人员必须持证上岗,每年必须体检取得健康证件才能继续上岗;检验人员也必须参加培训取得食品检验工证书才能从事检验工作。其次,生产车间必须密闭,定期灭菌消毒,生产人员进出生产车间必须洗手、消毒、更衣。再次,包材、原料供应商也必须取得相关食品包装等《全国工业生产许可证》(QS认证),采购进来的原料及包材也必须取得相关食品类产品的全套合格资料。还有,产品必须批次批检合格后方能出厂,出厂的同时必须建立相关的全套生产、检验、销售流向台账,定期和不定期接受相关监管部门的抽查监督。
2、使用现状:食品添加剂硫酸钙在中国最大的使用范围在豆制品工业上,目前由于管理的不规范和不完善,并且豆制品企业普遍为小作坊式企业,基于成本等方面的考虑,使用非法和不合格的食品添加剂硫酸钙产品情况相当普遍,甚至有的使用建筑石膏、以及医院打完绷带等的医疗废弃石膏,情况触目惊心。《中华人民共和国食品安全法》于2009年6月1日起正式实施后,这类的非法使用及生产、销售的企业及个人都将受到法律的严惩,同时也需要消费者擦亮眼睛,通过正规渠道购买正规的产品才能彻底扭转现在的局面。
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