EDTA二钠滴定法测定钙离子含量滴定终点的确定

随着我国食品工业的发展和《食品安全法》的实施,对食品质量安全的要求已经日益增强。也意味着国家对质量检验提出了更高的要求，质量检验中最为重要的就是直接反应产品质量的各种试验数据，试验数据的精确程度直接影响原材料用量，从而间接地影响到整个产品质量，甚至对整个公司的发展也会产生一定的影响。目前，对食品添加剂二水硫酸钙（CaSO4·2H2O）或硫酸钙（CaSO4）含量的测定在国标GB1892-2007《食品添加剂硫酸钙》中使用的是EDTA二钠滴定法，通过滴定终点即溶液由玫瑰红色变成纯蓝色时的EDTA二钠消耗量来确认二水硫酸钙（CaSO4·2H2O）或硫酸钙（CaSO4）含量是否达到要求。但是，如果滴定过程中没有按照操作规程，忽略了应注意的操作环节，就容易使EDTA二钠滴定时的数据偏大或偏小，从对产品品质的断定造成影响。a

一、EDTA滴定法的原理

在pH值大于12的溶液中EDTA二钠易于钙离子结合成无色络物．而钙红指示剂则与钙离子生成红色络合物，但是后者不及前者稳定。因此，当在有钙红存在的钙离子溶液中滴入EDTA二钠盐溶液到终点时，过量的滴定液便开始夺取红色络合物中的钙离子而使钙红游离出来，于是，溶液由原来的玫瑰红色变成钙红本身的纯蓝色。

发生反应的化学反应方程式如下：

Ca2++In2-——CaIn(玫瑰红色)

Ca2++Y2-——CaY(无色)

CaIn+Y2-——CaY+J2-(纯蓝色)

其中In2-——代表指示剂；Y2-——代表EDTA二钠。

另外，由于待测溶液中还存在A13+、Fe3+等比Ca3+活性更大的离子，并且还有Mn2+、Mg2+等离子的干扰，因此，应加入三乙醇胺。三乙醇胺的结合性能比钙红强。这样，在碱性环境中，三乙醇胺使Fe3+、A13+及少量的Mn2+、Mg2+形成沉淀，从而使溶液中仅剩下Ca2+。此时．再在提取的待测溶液中加入钙红指示剂，然后用EDTA二钠溶液滴定。混合液中发生上式化学反应方程式的化学反应后，便生成极稳定的络合物．此时，应该及时停止滴定。因此，这时即使过量的EDTA二钠也不会夺取金属指示剂(Ca2+)络合物中的金属离子。

二、EDTA滴定法操作过程

按照GB1892-2007《食品添加剂硫酸钙》中的试验规程要求，将烘干后的样品精确称取0.1g（精确至0.0002g），倒入250 ml三角瓶中，加入4 m1（2+3）盐酸，然后加入20ml去离子水，加热使其溶解必要时可以加热到沸腾，冷却后加入一滴甲基红指示剂，然后滴加10% KOH溶液使溶液显亮黄色并过量5ml，值得注意的是此时的颜色为亮黄色并在溶液中出现絮状物，不会显现出GB1892-2007《食品添加剂硫酸钙》中提到的橙红色，然后加入三乙醇胺溶液。此时，溶液显强碱性，在碱性环境中，三乙醇胺能很好的掩蔽Fe3+、A13+、Mg2+和Mn2+等金属离子，保证EDTA二钠与钙离子形成的结合物不被干扰。此时．加入钙红指示剂后，溶液呈现玫瑰红色，然后用с=0.05mol/L的EDTA二钠滴定液滴定，同时振荡三角瓶．当混合液处于玫瑰红色与纯蓝色之间的过渡色(—般呈灰褐色)时．此时应放慢EDTA的流速，并开始逐滴滴定．直到溶液恰好变为纯蓝色时停止滴定，此时的EDTA二钠的用量才是较准确的数据。如果超过了这一临界点继续滴定．那么只是稀释混合液，而使纯蓝色变淡，而不会使纯蓝色继续加深。在这里要特别注意的是EDTA标准滴定溶液的浓度是否准确，如果EDTA标准滴定溶液的浓度出现误差对实验结果的影响是很大的。当EDTA标准滴定溶液误差为0.01%时，最终的检验结果会出现1%的误差，1%的误差对食品添加剂硫酸钙的检验是致命的，会直接影响到对产品质量的断定是否合格，所以要经常对配制好的EDTA标准溶液溶液进行标定，从而降低实验误差。

三、结论

从EDTA滴定法的原理可以看出了正确地把握滴定的时机，控制好滴定过程中的各个环节，在最后的环节中，尤其应注意逐滴滴入EDTA二钠，才会得到较准确的数据，从而对产品质量做出正确的评价。